cod的检测方法
水中COD是目前水质检测的基本指标。任何需要往外排放污水的行业,都需要检测水中COD的含量,符合标准才可以排放,不符合标准则需要进行治理后才可以排放。
1、 重铬酸盐回流法
测定原理:在硫酸酸性介质中,以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,消解反应液硫酸酸度为9mol/L,加热使消解反应液沸腾,148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h,消解液自然冷却后,以试亚铁灵为指示剂,以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾,根据硫酸亚铁按溶液的消耗量计算水样的COD值。
优缺点:回流装置占的实验空间大,水、电消耗较大,试剂用量大,操作不便,难以大批量快速测定。
2、 高锰酸钾法
测定原理:以高锰酸钾作氧化剂测定COD,所测出来的COD称为高锰酸盐指数(CODMn)。水样加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高锰酸钾溶液,并在沸水浴中加热反应30min.剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠,通过计算求出高锰酸盐指数。
优缺点:高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小,但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠,耗时长,并且酸性高锰酸钾法氧化性较低,氧化不彻底,所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低,通常与国标法测定结果相差3-8倍。因此,CODCr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水,而CODMn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。
3、 分光光度法
测定原理:这种方法的原理与国标法相同。其测定原理也是在酸性溶液中,试液中还原性物质与重铬酸钾反应,生成三价铬离子,三价铬离子对波长为600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的量有关,因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的COD值。
优缺点:此方法相对于传统的国标法来说,有效的节省了消耗在配置化学试剂的时间,无需进行滴定,操作方便。然而唯一美中不足的地方实验中消解过程仍需耗费2小时。
4、 快速消解法
经典的标准方法是回流2h法,人们为提高分析速度,提出各种快速分析方法。主要是提高消解反应体系中氧化剂浓度,增加硫酸酸度,提高反应温度,增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。
优缺点:消解体系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反应温度由150℃提高到165℃,消解时间由2h减少到10min~15min.缺点为微波炉种类不同,试验的功率和时间均不同。
5、 快速消解分光光度法
测定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作为消解管,取小计量的水样和试剂于密封管中,放入小型恒温加热皿中,恒温加热消解,并用分光光度法测定COD 值。
优缺点:占用空间小,能耗小,试剂用量小,废液减到最小程度,能耗小,操作简便,安全稳定,准确可靠,适宜大批量测定。
cod测定步骤
COD测定仪在胶处理装置中,对重铬酸钾,样品进行快速消解,在快速测定仪的紫外光区330~370mm,进行扫描积分举面。根据举面减少量与标准曲线计算出COD值;用活性污泥对污水进行生物降解,测定生物降解前后COD之差,定义为BOD5;用回回法求出BOD_5、BOD_S之间的方程,计算出BOD5.技术关键仪器噪声极低、飘移小,比国家规定指标更好,由于数据重现性好,检出限低,由于采用扫描积分举面积定量,因而灵敏度高,对于污水处理厂的工艺控制和研究废水处理工艺非常便利,及时快速看出处理效果。
COD测定仪测定步骤:
1、取2ml纯净水和2ml待测溶液分别加入不同的COD试剂管中,拧紧盖子,缓慢摇匀试剂管内的溶液,将试剂管放入消解仪中,在165℃下消解20分钟。
2、消解完成后,将试剂管取出放在试管架上冷却至80℃一下。
3、再次摇匀试剂管中液体。
4、将试剂管放在试管架上继续冷却至室温,此时禁止摇晃试剂管。
5、按“开关”键开机,屏幕中间显示“idLE”表示开机完成,仪器处于待机状态。
6、打开检测仓盖,确保调零水样试管表面干净,把其放入到检测仓,盖上仓盖,按“调零”键,屏幕中间显示“0”时表示调零完成。
7、打开仓盖,取出调零水样,放入待测水样,盖上仓盖。
8、按“读数”键,屏幕中间显示的数字表示水样的检测值。
9、测试结束后,短按“开关”键关闭仪器。
cod检测的注意事项
COD测定过程的注意事项有一下几点:
1、对于污染严重的水样,特别是工业污染源的水样,可选取所需体积的1/10的试料和1/10的试剂,放入10×150mm的硬质玻璃试管中,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变为蓝绿色,若呈现蓝绿色的话,应再适当的少取试料,重复以上实验,直至溶液不再变蓝绿色为止。以此确定待测水样合理的稀释倍数。稀释时,所取废水样量不得少于5mL,如果化学需氧量很高(如工厂车间废水),则废水样应多次稀释。
2、水样的氧化回流应该在通风橱内进行,以防氯气之类的有害气体妨碍操作人员的健康。
3、混合均匀的水样置250ml磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,打开冷凝水后,从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。这一步骤是为保证浓硫酸溶于水的放热反应造成体系温度升高(约为90~95℃),不致使低沸点的有机物从上段管口逸出。(如甲醇沸点64.5℃,乙醇沸点78.3℃,甲醛沸点-19.5℃,乙醛沸点20.8℃),如果直接在敞开的条件下,加入浓硫酸的话,低沸点的有机物不经氧化逸出后,就会造成测定的结果数据偏低。举个例说,若水中含有万分之一的乙醇(100ppm),其对COD的贡献为189mg/L(乙醇的理论COD为1.99g/g,测定CODcr的氧化率为95.2%),若在敞口三角瓶中直接加入浓硫酸的话,这一部分COD的损失还是较为可观的。
4、在COD测定过程中产生的废液中,含有浓硫酸、重铬酸钾、硫酸汞,属于危险废物,应该作为危险废物专门处理,不得直接排往下水道中。
5、由于方法的检出下限为10mg/L,在10~30mg/L间的COD测定一定要采用0.025mol/L的重铬酸钾溶液氧化,再用0.01mol/L的硫酸亚铁铵滴定,为了减少测定的相对标准偏差,建议加大试样的取样量,取50.0mL,平行测定也以三次以上为宜。为减少滴定误差,可采用50.0ml的取样量。
6、测定低浓度COD的水样时,还要考虑一些可能的影响因素,如用聚乙烯桶盛装的蒸馏水或去离子水,随着放置时间的增加,其COD值也会逐渐增加,有时甚至达到10mg/L以上。还有的实验人员采用娃哈哈等纯净水(这是饮料中的所谓“纯净水”与分析意义上的“纯净水”有着本质的区别),替代蒸馏水或去离子水做空白,也会出现空白值增高的现象。(资料由华晨仪器整理)7、在标准方法中,回流温度为145~148℃,冷却水的流量应控制在用手触摸冷凝管外壁不能有温感,否则水样中的低沸点有机物也会挥发损失,使测定结果偏低。水样回流消解结束后,加入蒸馏水或去离子水应从冷凝管上方缓慢加入,以便将附着在管内壁的挥发性有机物冲到试液中。在使用闭管催化-氧化法快速处理水样时,也应在加热完毕后,趁热颠倒管内水样,使得气相中的有机物参与氧化反应。
COD在线测试仪有两种类型
1、重铬酸钾法(比较准确)采用重铬酸钾将水中的还原物质氧化,根据吸光度或者点位值来判定污水中COD的含量;(例如:日本掘厂 中国环科院等的产品均采用这个方法)利用重铬酸盐在强酸的条件下,与有机物反应,然后通过特征吸光度或者电位差进行检测。
2、UV法(紫外法)根据污水对特定频率光线的吸光度判定污水中COD的含量。(现阶段只有美国的哈纳使图片1、日常的检查
主要包括检查仪器工作是否正常,比如进出管路是否通畅,有无泄漏,并保持仪器的清洁,尤其是对转动部分和易损件要定期检查和更换,防止其损坏造成泄漏而腐蚀仪器。
2、试剂的更换
重铬酸钾和硫酸一硫酸银属于强腐蚀性试剂,并且在工作现场容易挥发和吸潮,所以应定期更换。更换周期依据使用情况而定,一般至少3个月更换一次。
3、防护性检修
由于蠕动泵管吸取强腐蚀性试剂,所以应3个月更换一次。测量室和反应室应每年至少彻底检查清洗检修一次。
4、日常校准
除程序设定的自动零循环校准外,在第一次使用、更换试剂或防护性检修之后要进行零点和标准溶液的校正。采用实验室制备的蒸馏水作为零点校准液,校准过程与测量循环过程相同,校准后保留新零点的参数,并对工作曲线进行校准。
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5、出厂参数设置
仪器在出厂时虽然已经设定了原始的工作曲线,但因使用场所不同,原有工作曲线往往不能满足任何监测场合,所以应该对其工作曲线进行定期的校核。可由实验室配制COD标准溶液进行校核,校准过程与测量循环过程相同,校核后更改有关界面参数,对工作曲线进行校准。
6、安装环境
要保证COD在线测定仪安装场所的温度、湿度恒定,必要时需要安装空调等加热、制冷和除湿设施。同时使用独立的稳压电源。
7、仪器暂停
仪器暂停使用时,要用蒸馏水彻底清洗后排空,再依次关闭进出口阀门和电源,重新启用时用新试剂进行彻底清洗,并对工作曲线进行较准。用这个方法)