在COD测定中，空白试验值直接关系到最后测定结果，这是试验的一个基本要点，所有严格的试验都要有空白试验，是作为对比之用。水质COD测定时空白对比就是证明测定的结果没有除测定所需试剂以外的杂质的干扰，减小测量时的操作及仪器带来的误差，例如你的蒸馏水里本来就含有你要测量的物质，这个时候做空白实验就可以免去这种误差。而影响空白试验值的大小主要源于试剂和水中还原性杂质的多少，以及玻璃器皿的洁净程度等。
可以重复使用同一个空白样吗?
使用相同实验瓶的多次实验是可以重复使用同一个空白样的。这个空白样必须被保存在阴暗处。随着时间推移不断测量空白样的吸光度以检查结果是否稳定。在吸光度模式下使用瓶装去离子水将仪器标零，然后检测空白样的吸光度。记录检测结果，当吸光度发生变化超过0.01吸光度单位时，就需要准备新的空白样了。
空白试验值对COD测定的影响及解决方法?
空白试验值对COD测定的准确度影响较大，特别是对低COD值的水质分析影响更大。大量试验证明，影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度。
1.硫酸质量对空白值影响及解决方法
通过大量实验证实，不同产地和不同品质硫酸对空白值有不同的影响，影响大时，甚至相差几倍。解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸，分析过程中要用同一厂家、同一批次的硫酸。
2.实验用水对空白值影响及解决方法
不同实验用水对实验空白值有很大影响，分别用去离子水、重蒸馏水、亚沸水进行空白实验，结果表明:去离子水不能用于空白实验及COD的测定，因为去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物，这是导致空白值偏高的主要原因。要想使空白值降到最低，最好在实验用水时，选择亚沸水或重蒸馏水(超纯水)，而不用去离子水，且实验用水不能保留时间太长。
3.试剂浓度对空白值及测定的影响
国标COD测定方法中规定K2Cr20和Fe(NH4)2(SO4)2的两种浓度。实验证明低浓度的试剂所测定的COD空白值相对较低，因此在做空白实验或测定COD时尽可能使用低浓度的试剂，特别是测定低COD值时，更应如此。
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