水中总氯、游离氯的检测方法有很多，常用的检测方法有分光光度法、滴定法和电极法。今天我们讲一下电极法测定水质总氯、游离氯的原理和步骤。
电极法测定水质总氯、游离氯时包含两根工作电极，分别用于游离氯和总氯的检测。游离氯电极涂有四甲基联苯胺，在施加固定电压后，游离氯在工作电极表面发生还原反应，获得电子并产生电流；总氯工作电极上涂有碘化钾，促使化合氯同样加入还原反应，获得电子并产生电流。测定时，将工作电极组插入待测水样中，通过稳压器向工作电极施加固定工作电压，并实时记录由此产生的电流-通电时间关系。产生的电流强度与水样中的游离氯和总氯的浓度成比例。
电极法测定水质总氯、游离氯的步骤：
1.电极法测定水质总氯、游离氯前，要正确连接工作电极组和测量仪，进行仪器性能检查。
2.空白水样测定值应小于方法检出限。
3.将水样pH调至4-9，用水样润洗测量杯，再量取水样至刻度线。
4.在仪器上选择游离氯和总氯测量项目，将水质检测仪的工作电极组插入水样，待稳定后读数。
5.完成测定后，丢弃水样并清洗测量杯，关机断电，结束测定。
游离氯和总氯浓度由仪器显示屏直接读取实测结果(以Cl2计)。如果水样测定前进行了稀释，游离氯和总氯浓度应为直接读取实测结果乘以稀释倍数。水样中的化合氯浓度可以按照公式C3=C2（总氯浓度）- C1（游离氯）计算得出。
需要注意的是，游离氯和总氯不稳定，水样应尽量现场测定。如水样不能现场测定，则需预先加入采样体积1%的NaOH溶液到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即密封，避免水样接触空气。若水样呈酸性，应加大NaOH溶液的加入量，确保水样pH>12。另外水样的浊度和色度对测定游离氯和总氯无任何影响，可直接测定。
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