在水质检测过程中常见的总氮、氨氮、硝酸盐(以N计)、亚硝酸盐(以N计),在检测过程中会出现氨氮>总氮,硝酸盐(以N计)>总氮,氨氮+硝酸盐(以N计)>总氮的情况,这明显有点不符合逻辑,那到底是什么原因导致这样的结果呢?
1.仪器性能问题
分光光度计:波长不准、吸光度漂移,导致分项或总氮结果计算错误。
消解设备:总氮消解设备高压蒸汽灭菌器温度不均,部分样品消解不充分,总氮结果偏低。
2.操作失误
稀释误差:高浓度样品稀释时,稀释倍数错误,导致分项指标结果偏高。
试剂添加不当:总氮检测时过硫酸钾试剂未完全溶解,或氨氮检测时纳氏试剂添加量不足/过量,导致反应不完全或副反应,结果异常。
干扰掩蔽不足:如硝酸盐氮检测时未添加氨基磺酸,或总氮检测时未添加硫酸汞,导致结果偏差。
取错样品:在批量分析的过程中取错样品导致张冠李戴的结果。
3.样品污染
玻璃器皿污染:玻璃器皿未清洗干净,残留铵盐或硝酸盐,导致分项指标结果偏高。
纯水、试剂污染:实验用水、试剂中含氨氮、硝酸盐氮,或纳氏试剂含氮杂质,直接导致检测结果虚高。
4.样品保存环境不当
氨氮样品在实验室容易收到氨水挥发造成浓度增加,相关的实验应该在不同的房间进行,避免相互干扰。
5.总氮消解不完全
消解条件不足:消解温度未达到120℃、消解时间<30min,或消解管密封不严,导致有机氮、氨氮未完全转化为硝酸盐氮。
6.总氮检测干扰
核心干扰物:氯离子,样品中Cl⁻浓度>300mg/L时,会与碱性过硫酸钾消解剂反应生成氯气,消耗氧化剂,导致有机氮和氨氮无法完全转化为硝酸盐氮,总氮结果偏低。
当Cl⁻浓度为1000mg/L时,总氮测定值偏低30%-50%;若未加入掩蔽剂(如硫酸汞),Cl⁻浓度>2000mg/L时,总氮甚至无法检出。
其他干扰:样品中高浓度有机物会消耗过硫酸钾,导致消解不完全,有机氮未被转化,总氮结果偏低。
7.硝酸盐氮检测干扰
干扰物及影响:溶解有机物、浊度、亚硝酸盐氮会在220nm和275nm波长处产生吸光度叠加,导致硝酸盐氮结果虚高。
市政污水中溶解有机物可使硝酸盐氮测定值偏高20%-40%;若亚硝酸盐氮含量>0.1mg/L且未足量添加氨基磺酸,会直接导致硝酸盐氮结果翻倍。
8.氨氮检测干扰
干扰物及影响:样品中余氯、硫化物、重金属、芳香胺、腐殖酸等,会与纳氏试剂反应生成有色化合物,导致吸光度偏高,氨氮结果虚高。
当水样中腐殖酸浓度>10mg/L时,纳氏试剂法氨氮测定值偏高15%-30%;余氯含量>0.1mg/L时,会直接破坏纳氏试剂中的碘化汞,导致结果异常偏高。
不论是上面那种原因导致的氨氮大于总氮,最终的检测结果肯定是不准确的,所以需要对检测过程进行一一排查,找到原因解决。
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