目前市场上COD在线分析仪大体分为重铬酸钾法、高锰酸钾法以及硫酸亚铁铵滴定法，最常见的当属为重铬酸钾法分光光度法。在COD检测中，应用分光光度法制造的COD在线分析仪的核心部分为加热消解装置和分光光度计，在强酸性介质中，水样中还原性物质被氧化剂氧化，而重铬酸钾则被还原成三价铬，可以在特定的波长下测定六价铬或三价铬的含量，再换算成消耗氧的质量浓度。
COD在线分析仪工作原理
样品、重铬酸钾消解溶液、硫酸银溶液、以及浓硫酸的混合液加热到165°C ，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在特定波长下测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度计算出COD值。还原性的无机物，例如亚硝酸盐、硫化物和亚铁离子等会提高测量结果，它们的耗氧量会加到COD值中。氯离子的干扰可以通过加入硫酸汞消除,因为氯离子能与汞离子形成稳定的氯化汞。
COD在线分析仪使用常见问题
1.取样管路
污水排放位置大都在比较偏僻的地方，仪器安放点到排口都有一些距离，采样管路相应较长。有些企业排口位置较高，管路敷设时采样管路呈U型造成管路积水；有些企业的室外管路采用硬管材，直角弯头 较多，有时还要进行填埋保护等。由于COD在线分析仪工作流程属于间断性工作，时间一长，会使管路内积附污染严重，尤其一些富营养水体 ,苔藓类甚至造成管道堵塞而管路清洗很困难。
2.样品采集
对一些异常数据追踪检查发现相当部分的原因是由于采样不足、采不到样或采集的样品没有代表性引起的。采样问题不仅引起监测数据异常，对有些COD在线监测仪器的性能也带来不利影响。如某企业使用的流动注射法COD在线分析仪有一段时间仪器工作总是不稳定，经检查后发现是由于采样不足，使仪器毛细管路产生气泡而导致工作不稳定。
3.仪器操作
在COD在线分析仪操作的具体工作中往往忽略一些细节, 有时甚至是关键细节。比如工作参数的设置，在对某企业检查时，仪器消解时间设定为20min ，询问设定依据时未得到满意的解释，为此进行了现场试验。仪器调试正常后，用GB11914- -1989水质化学需氧量测定重铬酸钾法分别对邻苯二甲酸氢钾溶液和排放水样进行检测，结果表明消解时间应根据不同情况而定，组分复杂水样的消解时间须经过比对试验确定。
经过简单的计算, 1台COD在线分析仪按每天监测8次，加上标定、清洗管路等每天将产生1L多含重金属、 强酸的高浓度废液 , 一个地区全年产生的废液量是很可观的，所以我们应该对COD在线分析仪废液问题引起足够的重视。
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